16 分析步骤 准确称取适量试样(应使最终蒸出的水在2mL~5 mL，但最多取样量不得超过蒸馏瓶的 2/3)，放人250 mL蒸馏瓶中，加入新蒸馏的甲苯(或二甲苯)75 mL，连接冷凝管与水分接收管，从冷凝管顶端注入甲苯，装满水分接收管。同时做甲苯(或二甲苯)的试剂空白。 加热慢慢蒸馏，使每秒钟的馏出液为2滴，待大部分水分蒸出后，加速蒸馏约每秒钟4滴，当水分全部蒸出后，接收管内的水分体积不再增加时，从冷凝管顶端加入甲苯冲洗。如冷凝管壁附有水滴，可用附有小橡皮头的铜丝擦下，再蒸馏片刻至接收管上部及冷凝管壁无水滴附着，接收管水平面保持10 min 不变为蒸馏终点，读取接收管水层的容积。
17 分析结果的表述 试样中水分的含量，按式(2)进行计算： X=（V-V0）/ m×100.…. .…..…..……(2) 式中： X ——试样中水分的含量，单位为毫升每百克(mL/100 g)(或按水在20℃的相对密度0.998，20g/mL计算质量)： V ——接收管内水的体积，单位为毫升(mL)； V。——做试剂空白时，接收管内水的体积，单位为毫升(mL)； M——试样的质量，单位为克(g)； 100——单位换算系数。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留三位有效数字。
18 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。
第四法 卡尔·费休法 19 原理 根据碘能与水和二氧化硫发生化学反应，在有吡啶和甲醇共存时，1mol 碘只与1mol水作用，反应式如下： C5H5N・I₂+C5H5N・SO₂+C5H5N+H₂O+CH3OH→ 2C5H5N・HI+C5H6N[SO4CH3] 卡尔·费休水分测定法又分为库仑法和容量法。其中容量法测定的碘是作为滴定剂加入的，滴定剂中碘的浓度是已知的，根据消耗滴定剂的体积，计算消耗碘的量，从而计量出被测物质水的含量。
20 试剂和材料 20.1 卡尔·费休试剂。 20.2 无水甲醇(CH4O)：优级纯。
21仪器和设备 21.1 卡尔·费休水分测定仪。 21.2 天平：感量为0.1 mg。
22 分析步骤 22.1 卡尔·费休试剂的标定(容量法) 在反应瓶中加一定体积(浸没铂电极)的甲醇，在搅拌下用卡尔·费休试剂滴定至终点。加入10 mg 水(精确至 0.000 1 g)，滴定至终点并记录卡尔·费休试剂的用量(V)。卡尔·费休试剂的滴定度按式(3)计算： T=m/V…………………………….(3) 式中： T——卡尔·费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)； m——水的质量，单位为毫克(mg)； V ——滴定水消耗的卡尔·费休试剂的用量，单位为毫升(mL)。 22.2 试样前处理 可粉碎的固体试样要尽量粉碎，使之均匀。不易粉碎的试样可切碎。 22.3 试样中水分的测定 于反应瓶中加一定体积的甲醇或卡尔·费休测定仪中规定的溶剂浸没铂电极，在搅拌下用卡尔·费休试剂滴定至终点。迅速将易溶于甲醇或卡尔·费休测定仪中规定的溶剂的试样直接加入滴定杯中；对于不易溶解的试样，应采用对滴定杯进行加热或加入已测定水分的其他溶剂辅助溶解后用卡尔·费休试剂滴定至终点。建议采用容量法测定试样中的含水量应大于100μg。对于滴定时，平衡时间较长且引起漂移的试样，需要扣除其漂移量。 22.4 漂移量的测定 在滴定杯中加入与测定样品一致的溶剂，并滴定至终点，放置不少于10min后再滴定至终点，两次滴定之间的单位时间内的体积变化即为漂移量(D)。
23 分析结果的表述 固体试样中水分的含量按式(4)，液体试样中水分的含量按式(5)进行计算： X=(V1-D×t) ×T /m×100……………………(4) X=(V1-D×t) ×T /（V2ρ）×100……………(5) 式中： X——试样中水分的含量，单位为克每百克(g/100g)； V1——滴定样品时卡尔·费休试剂体积，单位为毫升(mL)； D ——漂移量，单位为毫升每分钟(mL/min)； t——滴定时所消耗的时间，单位为分钟(min)； T ——卡尔·费休试剂的滴定度，单位为克每毫升(g/mL)； M——样品质量，单位为克(g)； 100——单位换算系数； V2——液体样品体积，单位为毫升(mL)； ρ——液体样品的密度，单位为克每毫升(g/mL)。 水分含量≥1g/100
g时，计算结果保留三位有效数字；水分含量<1 g/100 g时，计算结果保留两位有效数字。
24 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。 |
