4.4 方法应具有一定的特异性，空气中常见的共存化学物质不干扰测定或能被消除。 4.5 方法的各项技术性能指标研究应全面和明确，技术指标宜满足： a） 方法的采样效率≥90%； b） 方法的正确度≥75%和≤105%； c） 方法精密度≤10%； d） 方法最低定量浓度原则上≤1/10 OELs，以≤1/100 OELs为最佳。 4.6 方法研究制定的实验场所应满足 GB/T 27476.1 的要求；必要时应制定操作指导书、增设警示标识和防护设施，以及发生事故后应采取的急救措施；实验产生的有毒有害试剂应按规定进行回收和处理。 4.7 研制的方法应稳定可靠，具有科学性、合理性、实用性，适合我国国情，便于推广应用；能够实现量值溯源；鼓励采用新技术和新方法。
5 方法研究程序和技术路线 5.1 方法研究程序 标准方法研究的程序包括资料收集、采样和试验技术的筛选、方法关键技术指标研究、方法现场应用、方法确认/验证、标准文本和编制说明编写等。技术路线见附录 A。 5.2 资料收集 5.2.1 查阅待测化学物质的分子式、结构式、化学文摘号（CAS 号）、熔点、沸点、蒸气压、溶解性、爆炸性等理化性质。 5.2.2 查阅和收集待测化学物质的合成工艺技术路线，以及其主要应用领域和用途，必要时开展现场调研。 5.2.3 检索待测化学物质的国内外职业接触限值或毒理学资料、测定方法，特别是空气样品测定方法等。 5.3 采样和试验技术的筛选 5.3.1 根据待测化学物质的理化特性、职业接触限值或预期职业接触限值的浓度、以及测定技术的特点，通过对测定仪器的测定条件进行优化，对仪器测定待测化学物质的特异性、测定范围、检出限、定量下限等性能指标进行评估，确定仪器的性能指标能满足方法和预期职业接触限值的要求；选择满足职业接触限值要求的适宜测定技术和方法。 a） 金属和类金属的化学物质可采用原子光谱、分子光谱、色谱测定技术，如原子吸收、原子发射、原子荧光、等离子发射-质谱、紫外可见、离子色谱等。 b） 无机非金属的化学物质可采用分子光谱、原子光谱、色谱技术，如紫外可见、离子色谱、气相色谱、等离子发射-质谱等。 c） 有机类的化学物质可采用色谱、分子光谱测定技术，如气相色谱、液相色谱、离子色谱、气相色谱-质谱、液相色谱-质谱、紫外可见、红外光谱等。 d） 热不稳定或难溶性的化学物质，可采用重量法测定技术。具有结构特征的化学物质可采用显微镜测定技术。 e） 职业接触限值或预期职业接触限值为最高容许浓度（MAC）的，无空气样品采集和有效富集方法的化学物质，宜采用现场快速测定技术。 f） 其他可达到满足方法技术指标要求的检测技术。 5.3.2 根据待测化学物质在空气中存在的状态和职业接触限值类型，以及可能共存的化学物质，选择适宜的空气收集器和采样介质。 a） 化学物质在空气中以气态和蒸气态存在的，可采用固体吸附剂管、液体吸收管、浸渍滤料、采气罐、采气袋等进行空气样品采集；采样流量一般为 20 mL/min～500 mL/min。 b） 化学物质在空气中以气溶胶态存在的，可采用滤料、吸收管等进行空气样品采集；采样流量一般为 1 L/min～20 L/min。 c） 化学物质在空气中以蒸气态和气溶胶态共存的，可采用复合式空气收集器、吸收管、滤料和固体吸附剂管串联等进行空气样品采集；采样流量一般为 1 L/min～2 L/min。 d） 化学物质职业接触限值或预期职业接触限值为时间加权平均容许浓度（PC-TWA）的，宜采用满足 8 h 采样的空气收集器和采样介质。 5.3.3 采用实验室模拟发生试验用气或工作场所现场试验的方法，对采集样品空气收集器的采样效率进行试验和筛选，确定空气样品的采集方法。 a） 空气中化学物质以气态和蒸气态存在的，宜采用静态配气、动态配气、现场工作场所空气等方式。 b） 空气中化学物质以气溶胶态、蒸气态和气溶胶态共存的，宜采用动态配气、现场工作场所空气等方式。 c） 用筛选的不同类型的空气收集器同时采样，分别测定各空气收集器中待测化学物质的量，评估各空气收集器采样的有效性。 d） 将筛选的不同类型的空气收集器分别进行串联后采样，分别测定串联空气收集器的前段、后段中待测化学物质的量，评估空气收集器的采样效率。 5.3.4 通过对样品预处理方法、预处理方法条件等进行优化与比较试验，筛选适宜的样品预处理技术、仪器测定条件以及定性定量校准方法。 a） 采用滤料空气收集器和光谱测定技术，宜采用消解法和洗脱法样品预处理技术，根据待测化学物质的溶解性，选择适宜的消解液或洗脱液。对消解液或洗脱液组成、消解温度、洗脱方式、消解或洗脱时间等进行比较试验和优化；采用加标回收率的方法对消解或洗脱效率进行评估。 b） 采用固体吸附剂管和色谱测定技术的宜采用溶剂解吸、溶剂洗脱、热解吸等样品预处理技术；对解吸或洗脱溶剂的组成、解吸或洗脱的时间、解吸或洗脱的方式等进行比较试验和条件优化；对热解吸的温度、加热时间、升温速率、解吸气体的流速等进行比较试验和优化；采用制备模拟样品方法对溶剂解吸效率、热解吸效率、洗脱效率等进行评估。 c） 分光光度法应对波长、反应酸度、温度、试剂用量、反应时间和稳定时间等实验条件优化；原子光谱法应对波长、狭缝、燃烧温度或原子化温度等仪器测定条件优化；原子荧光光谱法应对波长、狭缝、燃烧温度、屏蔽气、反应条件、反应时间等仪器测定条件优化；原子发射光谱法应对波长、狭缝、矩管高度、进样速度、载气流速、数据采集模式等仪器测定条件优化。 d） 气相色谱法应对进样模式、色谱柱、柱温、气化室及检测室的温度、载气流量、检测器类型及操作条件的选择等仪器测定条件优化；液相色谱法应对色谱柱、柱温、流动相及其流量、检测器及操作条件的选择等仪器测定条件优化；离子色谱法应对抑制器、色谱柱、淋洗液、检测器等仪器测定条件优化。 e） 根据测定仪器和方法特点，确定定量校准曲线方法；方法正确度＜75%的可采用工作曲线法；样品预处理方法复杂和步骤较多的，宜采用内标工作曲线法。 5.4 方法关键技术指标研究 5.4.1 采用配制的 0.1 倍～2 倍的预期职业接触限值浓度的实验用气体，在不同温度和湿度条件下，对采样效率及采样流量范围、采样稳定性及最大采样体积、吸附（负载、吸收）容量或穿透容量等技术指标进行研究。 5.4.2 采用空白空气收集器以空白加标、样品加标、标准物质等方法对不同剂量水平样品的预处理技术指标进行研究和确定，如溶剂解吸效率、热解吸效率、洗脱效率、消解效率等。
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