关于发布《职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质测定方法》等3项推荐性国家职业卫生标准的通告（国卫通〔2026〕1号）

6.1.3.3 实验用气法。当职业接触限值或预期职业接触限值为 PC-TWA 时，串联 2 个～3 个空气收集器或 1 个溶剂解吸型固体吸附剂管，以采样方法确定的采样流量进行空气样品采集，分别在采样 2 h、4h、6 h 和 8 h 等时间段后测定前空气收集器和后空气收集器、或固体吸附剂管的前后段中待测化学物质的量，当后空气收集器或固体吸附剂后段的待测化学物质量等于前空气收集器或前段量的 5％时，前空气收集器中待测化学物质的量或前段固体吸附剂吸附的量即为穿透容量。穿透容量表示为 XXX mg 待测化学物质（XXX mg 固体吸附剂）。若经过 8 h 采样，后空气收集器或固体吸附剂后段测得待测化学物质量小于前空气收集器或前段量的 5％，吸附（负载、吸收）容量表示为大于等于 XXX mg 待测化学物质（XXX mg 固体吸附剂）。

6.2 实验室分析方法研究

6.2.1 方法技术指标

方法技术指标包括但不限于方法的测定范围、方法检出限、方法定量下限、方法准确度（方法正确度和方法精密度）、样品保存期、方法的抗干扰性等。

6.2.2 方法测定范围

根据仪器性能特点，用待测化学物质的浓度（或含量）与仪器响应值计算线性回归方程，相关系数应≥0.995，通常测定范围为满足 0.1 倍～2 倍的预期职业接触限值下空气浓度的测定，特殊情况下应满足 0.5 倍～2 倍的预期职业接触限值下空气浓度的测定。

6.2.3 方法检出限和定量下限

6.2.3.1 宜采用预估定量下限的模拟样品（n≥7），按照方法进行预处理和测定（样品测定结果正确度在 75%～125%范围内），以测得的样品响应信号计算标准偏差。

6.2.3.2 方法检出限。取样品响应信号标准偏差的 3 倍，按照式（6）的单点标准溶液（稍高于定量下限浓度）计算方法检出限。

MDL=(3×S×ρ_Std1)/b×k………………（6）

式中：

MDL——方法检出限，单位为微克每毫升（µg/mL）；

S ——低剂量水平模拟样品测定响应信号的标准偏差；

ρ_Std1——标准溶液（稍高于定量下限浓度）的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；

b ——单点标准溶液对应的测定响应信号；

k ——样品预处理体积转换倍数。

6.2.3.3 方法定量下限。取样品响应信号标准偏差的 10 倍，按照式（7）的单点标准溶液（稍高于定量下限浓度）计算方法定量下限。

MQL=(10×S×ρ_Std1)/( b×D) ×k……………（7）

式中：

MQL——方法定量下限，单位为微克每毫升（µg/mL）；

S ——低剂量水平模拟样品测定响应信号的标准偏差；

ρ_Std1——标准溶液（稍高于定量下限浓度）的浓度，单位为微克每毫升（µg/mL）；

b ——单点标准溶液对应的测定响应信号；

D ——预估定量下限的样品溶剂解吸效率、热解吸效率、消解效率、洗脱效率，%；

k ——样品预处理体积转换倍数。

6.2.4 方法最低定量浓度

由样品实验室测定的方法定量下限、样品采集方法的采样流量，以及具体实施样品采集时的采样时间决定。方法最低定量浓度按照式（8）计算。

ρ_MQ= (MQL×v)/( q×t)……………（8）

式中：

ρ_MQ ——方法最低定量浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

MQL——方法定量下限，单位为微克每毫升（µg/mL）；

v ——样品预处理后定容体积，单位毫升（mL）；

q ——方法样品采样流量，单位为升每分钟（L/min）；

t ——样品采集的时间，单位为分钟（min）。

6.2.5 方法正确度和精密度实验

6.2.5.1 可采用制备模拟样品、国家认可的标准物质等方法进行试验。

6.2.5.2 方法正确度实验包括固体吸附剂的溶剂解吸或热解吸效率，滤料的消解或洗脱效率，以及加标回收率实验等。

a） 固体吸附剂的溶剂解吸效率或热解吸效率，滤料的消解效率或洗脱效率。取 28 支空气收集器，分为 4 组，每组 7 支，分别加入 4 个剂量的待测化学物质（标准溶液或标准气），加入量一般为在 0.1 倍、0.5 倍、1 倍和 2 倍容许浓度下测定方法规定的采样体积所采集的量。固体吸附剂管加入待测化学物质若是标准溶液，则加入溶液的量一般为≤10 µL，密封固体吸附剂管，按方法保存条件放置过夜；滤料空气收集器加入待测化学物质若是标准溶液，则加入溶液的量一般为≤100 µL，晾干后，按方法保存条件放置过夜。测定空气收集器中待测化学物质的量，按照式（9）计算溶剂解吸效率、热解吸效率、消解效率、洗脱效率等。各剂量的平均效率应≥90%，各剂量最低效率不得＜75%，相对标准偏差（RSD）≤10%。

       D=m_a/m_b×100% ................... （9）

式中：

D——溶剂解吸效率、热解吸效率、消解效率、洗脱效率；

m_a——测得待测化学物质的量，单位为微克（µg）；

m_b——加入待测化学物质的量，单位为微克（µg）。

b） 样品溶液的加标回收率。制备 4 组模拟样品，或用国家认可的标准物质，固体吸附剂管和滤料空气收集器按照方法进行样品预处理后，在溶剂解吸液、消解后的溶液、热解吸气体中进行加标实验；吸收液空气收集器在吸收液中进行加标实验。方法为在相应的液体中分别加入0.1 倍、0.5 倍、1 倍和 2 倍容许浓度下 4 个剂量水平的待测化学物质，加标时应注意加标量与本底溶液的匹配性，分别测定样品溶液和加标样品溶液，按照式（10）计算加标回收率。平均加标回收率应在 90%～105%之间。

       p=(m_c- m₀)/ m×100%…………………（10）

式中：

p ——加标回收率；

m_c——模拟样品溶液待测化学物质的测定结果，单位为微克（µg）；

m₀——模拟样品溶液待测化学物质本底值的测定结果，单位为微克（µg）；

m ——模拟样品溶液待测化学物质的加标量，单位为微克（µg）。

6.2.5.3 方法精密度实验包括批内精密度（重复性）和批间精密度（再现性）。方法为制备 0.1 倍、0.5 倍、1 倍和 2 倍容许浓度下 4 个剂量水平的 4 组模拟样品（n≥68），或用国家认可的标准物质，按照方法进行预处理和测定，应分别计算重复性和再现性的相对标准偏差（RSD），RSD 应≤10%。

a） 重复性：分别取 4 组每组各 7 个模拟样品，同一批次，按照方法进行预处理和测定。

b） 再现性：取 4 组每组各 10 个模拟样品，分 5 个批次，按照方法进行预处理和测定。