5.4.3 样品实验室测定方法的准确度(正确度、精密度)、方法检出限、方法定量下限、样品保存条件和稳定期限、方法特异性(干扰性)等技术指标进行研究。 5.4.4 现场测定仪器应对方法的准确度(正确度、精密度)、方法检出限、方法定量下限、方法特异性(干扰性)等技术指标进行研究。 5.5 方法现场应用 应选择待测化学物质的生产和使用的现场,通过现场调查对待测化学物质的存在状态进行核实,对方法进行现场应用。 5.6 方法确认/验证 按卫生健康标准起草管理规定的要求进行方法确认/验证。 5.7 标准文本和编制说明编写 按要求编写测定方法标准文本;对实验结果进行汇总后编写标准方法编制说明。
6 方法关键技术指标研究内容 6.1 采样方法技术指标研究 6.1.1 采样效率实验 6.1.1.1 采用动态或静态的方式,分别配制约 0.1 倍(或 0.5 倍)、1 倍和 2 倍的职业接触限值或预期职业接触限值(PC-TWA、MAC)浓度的实验用气体,针对气体湿度可能对采样效率造成的影响情况,选择在湿度为≤20%或≥80%条件下进行;当温度对待测化学物质的存在状态和采样方法、采样效率有影响时,宜增加低温、高温条件下试验;或通过现场调查,选择适宜的工作场所。 6.1.1.2 职业接触限值或预期职业接触限值为 PC-TWA 时,串联 2 支~3 支空气收集器、6 组空气收集器进行采样,用低流量、中流量采集 240 min~480 min 实验用气体;用中流量、高流量采集 5 min~15 min 实验用气体;分别测定各空气收集器中待测化学物质的量,分别计算低流量、中流量、高流量的采样效率(应≥90%),获得适宜的采样流量范围、采样时间、最小采样体积。按照式(1)、式(2)和式(3)计算采样效率;按照式(4)计算最小采样体积。 6.1.1.3 职业接触限值或预期职业接触限值为 MAC 时,用串联 2 支~3 支空气收集器、6 组空气收集器进行采样,用中流量、高流量采集 5 min~15 min 实验用气体;分别测定各空气收集器中待测化学物质的量,计算中流量、高流量的采样效率(应≥90%)。按照式(1)、式(2)和式(3)计算采样效率;按照式(4)计算最小采样体积。 6.1.1.4 采用标准气法的第一个空气收集器的采样效率按式(1)计算;采用配制实验用气法的第一个空气收集器的采样效率按式(2)计算;复合式空气收集器采样方法按式(3)计算空气收集器的总采样效率。 6.1.1.5 根据 0.1 倍或 0.5 倍的预期职业接触限值和方法定量下限,按照式(4)计算最小采样体积。 6.1.1.6 当待测化学物质现场共存多种其他化学物质时,应考虑共存化学物质对空气收集器的采样效率影响。 6.1.1.7 吸收液采样方法应考虑温度对采样效率的影响。 Κ1= m1/(ρ×t×q) ×100%………………(1) 式中: K1 —— 第一个空气收集器的采样效率; m1 —— 第一个空气收集器测得待测化学物质的量,单位为微克(µg); ρ —— 标准气中待测化学物质的浓度,单位为毫克每立方米(mg/m3); t —— 采样时间,单位为分钟(min); q —— 采样流量,单位为升每分钟(L/min)。 Κ2=m1/(m1×m2) ×100%………………(2) 式中: K2 —— 第一个空气收集器的采样效率; m1 —— 第一个空气收集器测得待测化学物质的量,单位为微克(µg); m2 —— 第二个空气收集器测得待测化学物质的量,单位为微克(µg)。 Κ=m11/M×100%……………………(3) 式中: K —— 采样效率; m11—— 第一个复合式空气收集器测得待测化学物质量之和,单位为微克(µg); M —— 所有复合式空气收集器测得待测化学物质的总量,单位为微克(µg)。 Vmsv=MQL×v/(kC×OEL) ……………(4) 式中: vmsv ——最小采样体积,单位为升(L); MQL ——方法定量下限,单位为微克每毫升(µg/mL); v ——样品预处理后定容体积,单位毫升(mL); kc ——职业接触限值的倍数,取值为 0.1 或 0.5; OEL ——待测化学物质职业接触限值,单位为毫克每立方米(mg/m3)。 6.1.2 采样稳定性实验和最大采样体积 6.1.2.1 将不同剂量的待测化学物质原形分别加入空气收集器中,达到充分稳定后(固体吸附剂管应过夜),再用不同流量的洁净空气通过空气收集器,由采样前测定量和采样后测定量计算待测化学物质的流失率,流失率应≤5%。 6.1.2.2 当职业接触限值或预期职业接触限值为 PC-TWA 时,分别在低流量、中流量采集 240 min~480 min 洁净空气,在中流量、高流量采集 5 min~15 min 洁净空气,通过测定不同时间段的样品中待测化学物质的含量,确定加标待测化学物质在空气收集器中稳定保留的时间和最大采样体积。 6.1.2.3 职业接触限值或预期职业接触限值为 MAC 时,在中流量、高流量采集 5 min~15 min 洁净空气,通过测定不同时间段的样品中待测化学物质的含量,确定加标待测化学物质在空气收集器中稳定保留的时间和最大采样体积。 6.1.3 吸附(负载、吸收)容量和穿透容量实验 6.1.3.1 在室温、相对湿度≥80%、2 倍以上的职业接触限值或预期职业接触限值(PC-TWA、MAC)浓度下,采用串联 2 支~3 支空气收集器 6 组平行进行采样,动态监测前段和后段空气收集器中待测化学物质的量,确定空气收集器的吸附(负载、吸收)容量或穿透容量。固体吸附剂管的吸附(负载、吸收)容量或穿透容量应满足在 2 倍容许浓度下,至少可采样 2 h。 6.1.3.2 标准气法。用 1 个空气收集器,以采样方法确定的采样流量进行采集;当流出气中待测化学物质浓度为标准气浓度的 5%时,停止采样,测定空气收集器中待测化学物质的量,即为穿透容量;按式(5)计算穿透容量。 Mx =ρStd ×q×t/106……………………(5) 式中: Mx ——穿透容量,单位为毫克(mg); ρStd ——标准气浓度,单位为毫克每立方米(mg/m3); q ——采样流量,单位为毫升每分钟(mL/min); t ——采样时间,单位为分钟(min)。
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